Investigation of the photoinduced dynamics of allyl systems by transient absorption spectrocopy

Die moderne Anrege-Abfrage-Spektroskopie (Pump-Probe-Spektroskopie)
ermöglicht es, die Mehrheit der relevanten physikalischen und
chemischen Prozesse zeitaufgelöst zu messen. Die
Pump-Probe-Spektroskopie wird in der fundamentalen, industriellen,
biomedizinischen und Umweltforschung angewendet, um ein breites
Spektrum von komplizierten Substanzen zu untersuchen. Diese
Dissertation demonstriert das große Potenzial der transienten
Spektroskopie für die Untersuchung von ultraschnellen chemischen
Reaktionen komplizierter organischer Moleküler (Allylverbindungen).
Auch einige praktische Vorschläge zur Verbesserung der
spektroskopischen Messroutine werden gegeben. Die Bestimmung des
Zeit-Nullpunkts (zeitlicher Überlapp) der Anrege- und Abfragepulse
ist sehr wichtige und keine triviale Aufgabe in einem
Anrege-Abfrage-Experiment. Im Kapitel 3 werden die Ergebnisse der
Untersuchung von bekannten Laserfarbstoffen und anderen Substanzen,
die erfolgreich zur Zeit-Nullpunkt Kalibrierung benutzt werden
können, beschrieben. In den Kapiteln 4 und 5 werden die Ergebnisse
der spektroskopischen Untersuchung von einigen interessanten
Allylsystemen präsentiert. Es ist uns gelungen zu zeigen, dass die
spezifische molekulare Einheit (die Styrolgruppe) als Chromophor
dient, was während der UV-Anregung von Allylen mit Kurzpuls-Lasern
zur Lokalisierung der Anregung auf der Styrolgruppe führt. Durch
die Benutzung dieser Eigenschaft und den Wechsel von Abgangsgruppen
und Substituenten haben wir detailiert den Bindungsbruch und die
geminate Ionenpaar-Rekombination von unsubstituierten, symmetrisch
und unsymmetrisch substituierten Allylsystemen untersucht.