2-Pyridon-katalysierte Esteraminolyse

Im Rahmen dieser Arbeit wurde die katalysierte Aminolysereaktion
aktivierter Ester durch Amine in unpolaren Lösemitteln untersucht.
Als Modelreaktion diente dabei die n-Butylaminolyse von
p-Nitrophenylacetat, die mit Hilfe von 1H-NMR-Messungen in CDCl3
spektroskopisch verfolgt wurde. Als Katalysatoren dienten
alkylsubstituierte 3-Cyano-2-pyridone. Die Reaktionsgeschwindigkeit
wurde in Abhängigkeit von den Konzentrationen aller Komponenten
untersucht. Die angenommenen Geschwindigkeitsgesetze konnten so
bestätigt werden. Der Aufbau von Dipeptiden durch eine
Aminolysereaktion wurde ebenfalls untersucht. Als Esterkomponente
wurden stickstoffgeschützte Aminosäurephenylester und
Aminosäure-p-nitrophenylester mit Aminosäureethylester als
Aminkomponente umgesetzt. Auch diese Aminolysereaktionen werden
durch 2-Pyridone beschleunigt. Durch die Synthese eines chiralen
2-Pyridons konnte der Einfluss auf chirale Aminosäurederivate
beobachtet werden. Für eine kinetische Racematspaltung war der
beobachtete Effekt aber zu gering. Bei quantenchemische Rechnungen
zur Tautomerisierung von 2-Pyridon zu 2-Hydroxypyridin konnte
festgestellt werden, dass beide Tautomere etwa gleich stabil sind.
Auch die Dimerisierungsenergien von ca. 90 kJ/mol für das 2-Pyridon
wurde durch quantenchemische Methoden bestimmt.